??? 常用浮选剂除无机酸、碱、盐外,主要就是表面活性剂。表面活性剂在浮选中起双重作用：吸附在固/液界面上,使特定矿物表面呈疏水性（作为捕收剂）或使特定 表面呈亲水性（起抑制或絮凝作用）；其次，它们对泡沫-矿物附关动力施加影响。后一类表面活性剂习惯上称为起泡剂。
由于浮选表面活性剂一般说是通过水溶液相而转移到界面,在浮选中应用的主要是那些或多或少溶于水的药剂。在某些情况下必须使用不溶的碳氢化合物或其他油类,为了使它们能在较短时间内到达界面,这些液体借助于可溶的表面活性剂在水相中分散为乳状液。
浮选药剂主要分为表面活性剂和聚合物。
?? （一）表面活性剂
这一类浮选剂常用的主要是硫代表面活性剂和碳氢系表面活性剂，用做煤和矿物的捕收剂、起泡剂、抑制剂、絮凝剂及乳化剂等。
硫代表面活性剂是硫化矿的主要浮选药剂，其极性基至少含有一个不与氧联结的硫原子。通常是从含氧的母体化合物通过以硫代氧衍生而成,如硫醇、硫代碳酸盐 (黄药等)、硫代磷酸盐等。此外，还有品种繁多的硫代酸(RCOSH)、硫代酰胺（RCS?NH2）等。硫代表面活性剂的非极性基主要是短链的烃基：乙基 至已基、酚基、环已基和烷基-芳基的各种组合。黄药、黑药和DOW公司的Z－200是浮选中最常用的硫代化合物。
大多数硫代化合物的共同特性为：对酸、氧化剂和金属离子有很很高的化学活性，当不同的金属离子与性基作用时,硫代化合物的疏水-亲水性能剧烈地变化。因此，尽管许多不溶的黄原酸或二硫代磷酸的金属盐有很强的偶极矩，而这些盐的短链同系物却是憎水性的。
非硫代表面活性剂主要为各类型表面活性剂。如磺酸盐/硫酸酯盐型、羧酸盐型、磷酸酯盐型及胺盐与季铵盐型等，可用于各种矿物的浮选。表1为20世纪90年代研究与应用的典型浮选剂。
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类型
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药剂
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浮选用途
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黄
药
类
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异丁基黄药
已黄药
O-苄基-3-甲基黄药
单黄药+双黄药
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价格低，已取代丁黄药，工业浮选指标优于正丁基黄药
浮选铜矿，品位、回收率均高于丁基、异丙基黄药混用
浮选黄铜矿，效果优于异丙基黄药甲酸酯
浮选自然铜效果优于单用单黄药或双黄药
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黑
药
类
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MA1012烷基（C10~12混合醇）黑药
已黑药lM409
丁铵黑药+苯胺黑药+丁黄药
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已在俄罗斯工业生产，与丁黄药混用使铜回收率比原用丁黄药与异丙基黄药混合剂提高2.61%
与乙黄药或丁黄药混用浮选回收率比原用丁黄药和异丙基黄药混合液提高3.9%
西林铅锌矿采用此药剂，铅回收率达91.8%
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硫
醇
类
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R（＜C12烷基或烷氧基＝取代巯基苯并噻唑
甲基或壬基苯并噻唑
6—乙氧基—2－巯基苯并噻唑
甲基巯基苯并噻唑（MMBO）
6—正丙基巯基苯并噻唑（PMBT）
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良好的Cu、Pb、Zn硫化矿捕收剂和氧化矿螯合捕收剂
良好的Cu、Pb、Zn硫化矿和氧化矿捕收剂，捕收效果优于黄药
浮选铅锌铅锌矿、金矿效果显著
对铜和锌矿有特殊作用
对硫化铅矿有特殊作用
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磷
酸
酯
盐
类
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二乙基磷酸酯基二硫代甲酸钠
二异丁基二硫代亚磷酸盐
硫化磷酰氯
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方铅矿、黄铁矿捕收剂，性能优于丁黄药
为硫化铜矿的有效捕收剂，也能捕收金、银，用量比常用药剂低20%~50%，溶于水
对黄铜矿捕收能力最强，方铅矿次之，闪锌矿稍次，对黄铁矿和毒砂的捕收较弱，对铜-砷、铜铅有较好的分选效果
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改
性
羧
酸
类
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2－乙酰基棕榈酸
十二烷酰胺基已酸
醚酸R1OR2COOH
酯基柠檬酸钠
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浮选锡石、赤铁矿、方解石、石英单矿物优于棕榈酸
浮选萤石自然矿优于油酸
适用于萤石、方解石、重晶石分离，耐低温、对Ca2+、Mg2+离子不敏感，用量少，捕收选择性优于油酸
浮选磷矿，优于脂肪酸
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其
他
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烷基硫酸单乙醇胺盐
醚多胺
苯甲羟肟酸
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稀土和锡石捕收剂，可使铌铁矿和锡石品位和回收率有较大提高
对磁铁矿浮选回收好
对菱锌矿浮选效果优于水杨酫肟，还能浮选硫酸铅
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类型
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主要用途
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天
然
聚
合
物
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天然淀粉
阳离子淀粉
聚合淀粉
纤维素黄原酸盐
羧甲基纤维素
二羟丙基纤维素
细菌纤维素
铵化羧甲基纤维素
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赤铁矿等的抑制剂和絮凝剂
硅酸盐脉石的抑制剂
将淀粉用NaOH处理（pH12-14）与聚丙烯酸（相对分子质量3000~4000）及木质素磺酸钠交联制得，用做铁硫化矿浮选的抑制剂
硫化矿絮凝剂
辉石、闪石、粘土等硅酸盐矿物的抑制剂
作铅锌矿浮选时脉石矿物及黄铁矿的抑制剂
作金浮选时硅酸盐矿物的抑制剂
对硫酸铜活化后的辉锑矿具有络合抑制作用
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合
成
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木质素磺酸盐
二羟基烷基多糖
聚丙烯酰胺
水解聚丙烯酰胺
磺化聚丙烯酰胺
聚丙烯酸
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是粘土-硅酸盐矿物的有效抑制剂，用于钾盐矿浮选效果良好
能抑制滑石、硅酸盐和黄铁矿，适合于浮选Ni、Pt、Au、Cu、Zn、Pb矿
大多数矿物的絮凝剂
赤铁矿、钛铁矿等的絮凝剂
钛铁矿、高岭土等的絮凝剂
絮凝剂、抑制剂
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聚
合
物
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聚苯乙烯磺酸钠
聚氧乙烯醚
聚已二烯二甲基铵
聚乙烯吡啶卤化物
聚乙烯亚胺
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赤铁矿等的絮凝剂
孔雀石、亦铁矿、粘土絮凝剂，浮选的辅助捕收剂
煤粉的助滤剂、高岭土的絮凝剂
絮凝剂、分散剂
絮凝剂、分散剂
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??? 作絮凝剂使用时，一般说来，分子量愈大，分子链愈长，架桥作用愈强,效果愈好。但分子量过大,不仅溶解困难,分子运动迟缓，而且吸附的固体粒子距离太远， 不易聚集,絮凝效果变差。一般相对分子质量在105~107,实际使用浓度一般为0.05%~0.2%。研究表明,在相同的分子量下,直链型PAM比支链 型的絮凝效果要好,而同样直链型PAM,水解度为30%左右时，因有适量的—COO-，各基团之间静电斥力增大,使分子链伸直,有利于架桥,絮凝效果更 好,虽然分子量过大的絮凝剂不仅有溶解度低的缺点,而且粘度较大,在溶液中运动迟缓,影响其絮凝凝效果。但另一方面,分子量大,分子链长,桥连作用大。所 以,为了改善絮凝剂的性能,需要研制分子量大,而其溶液粘度又较低的大分子絮凝剂。据报道,用一种丙烯酰胺单体和HLB值较小的表面活性剂，经油包水型聚 合，使用时转变为水包油型,可制得一种分子量大、粘度较低、溶解性能好的大分子絮凝剂。
作为抑制剂、分散剂使用时,其分子量则应该小些。它在矿物表面吸附后,由于分子链不太长,不足以产生桥连作用,而多个亲水基使矿物表面亲水，受到抑制或分散，且支链的大分子药剂往往比直链的好。
? 二、浮选剂溶液中平衡
??? 浮选剂在溶液中的平衡包括浮选剂在溶液中的酸碱平衡、解离平衡、缔合平衡、在各界面的吸附平衡、无机离子的水解水化平衡及聚合物浮选剂在溶液中的平衡。
通过酸碱平衡计算，可以知道浮选剂溶液的pH值,便于pH调节和控制。由浮选剂的解离平衡可以知道浮选剂的pKa值与浮选行为的关系，浮选剂在不同条件下 起浮作用的活性组分。由缔合平衡可以讨论半胶束吸附，离子-分子复合物在浮先中的作用，浮选剂的亲水-疏水平衡关系等。
（一）浮选剂酸碱平衡
对于离子型浮�。捎谒谒芤褐蟹⑸饣蚪饫敕从Γ菇橹蕄H值发生变化，从而会影响到药剂对被浮矿物的作用及药剂之间的相互作用。因此，预先了解一 定浓度的某种药剂对介质pH值改变的大�。杂谘芯亢蜕锌蠼琾H调节及药剂相互作用的调节控制非常重要。对于简单的一元酸、碱及盐类药剂溶液的pH值 可由解离平衡计算,对于多元酸、碱及盐类浮选药剂溶液的pH值则采用各种图解法。主要有ф－pH图解法(浮选剂组分分布系数ф随pH值变化图解法)和浓度 对数图即lgc—pH图解法（各组分浓度c随PH变化的图解法）。
黄药在水中水解形成黄原酸HX，然后解离成X-和H+。在研究黄药的作用机理中,曾经提出过分子吸附和离子吸附假说。按照分子吸附假说，HX是有效作用形 式，则由图1可知,浮选液pH应为pH＜Pka,如图2曲线2闪锌矿的浮选。当浮选液pH小于4时，黄药主要以HX形式存在，此时闪锌矿浮选效果在pH为 2~4最好。但图1不能说明pH＜1后，闪锌矿不浮的原因，虽然这时黄药100%是HX。按照离子吸附假说，浮选液pH应为pH＞pKa，如图2中曲线 1，当pH大于4时，方铅矿的浮选效果最好，此时黄药主要以X-形式存在；但当pH大于11时，方铅矿可浮性下降，这可能是因为存在OH-的竞争吸附之 故。
当黄药原始加入浓度有限时，讨论药剂的作用，不仅要考虑解离情况，而且要考虑绝对浓度是否达到有效作用范围。通常黄药对硫化矿作用需要的浓度在10-5mol/L以上才能显著有效，若以X-为有效组分，则要求：
LgcT-lg(Ka+[H+])+lgKa＞10-5
??? 若以HX为有效组分，则要求：
LgcT-pH-lg(Ka+[H+])＞10-5
图1? 黄药溶液各组分的浓度对数图（黄药浓度1.0×10-3mol/L）
图2? 铅锌硫化矿浮选回收率与pH的关系
1—?方铅矿，1.0×10-5 mol/L? EX（乙黄药）
2—?闪锌矿，2.5×10-4 mol/L? EX（戊黄药）
??? （二）缔合平衡
非硫化矿捕收剂，如长链脂肪酸盐、长链脂肪胺盐及磺酸盐等浮选剂，因疏水烃链较长，链间作用力较强，可以发生疏水缔合；亲水基中若含氢氧原子，还可以发生 氢键合。因而这一类药剂在低浓度时呈单个分子或离子状态,一定浓度下，会形成二聚物、离子-分子缔合物（低度缔合）；在较高浓度下，则形成半胶束或胶束 （高度缔合）。其次因疏水链水中溶解度有限，还应考虑其溶解平衡对解离平衡的影响。浮选时可根据不同结构缔合物的浮选活性不同,通过控制介质条件，使浮选 活性高的组分占优势，有利于改善浮选过程，如油酸盐与十二胺溶液表面张力最低的pH值与形成离子-分子缔合物最大的pH值（此pH值由相应浮选剂溶液解离 -缔合平衡的浓度对数图获得）相对应，表明在各种组分中，此种组分的表面活性最大，而浮选研究也表明，分子-离子缔合物的形成，对浮选过程也有重要影响。 因此，可控制药剂的浓度和浮选溶液pH值以实现较佳浮选。
